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取代基效应对3,4′-二取代二苯乙烯还原电位的影响 |
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DOI: |
中文关键词: 取代二苯乙烯 还原电位 取代基效应 激发态取代基参数 二芳基希夫碱 |
英文关键词: |
基金项目:国家自然科学基金资助项目(21672058);湖南省自然科学基金资助项目(2020JJ5155) |
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中文摘要: |
为了探索取代基效应对取代二苯乙烯化合物还原电位的影响,合成了38个3,4′-二取代二苯乙烯模型化合物3-XSBY-4′.以无水乙腈为溶剂,在CS300电化学工作站上测定了化合物的还原电位ERed.分别探讨了取代基X, Y对3-XSBY-4′还原电位ERed的影响,以及X和Y共同对ERed的影响.得到了表达ERed变化规律的定量相关方程.结果表明:(1)取代基X, Y的Hammett参数σ和激发态参数σexCC均对ERed有重要影响.参数σ(X)和σ(Y)均与ERed正相关,表明取代基X和Y的吸电子效应使化合物的ERed升高.而取代基X, Y的激发态参数σexCC(X)、σexCC(Y)对化合物ERed的影响,则通过交叉相互作用形式表现.(2)处于间位的取代基(3-X)比处于对位的取代基(Y-4′)对于ERed的影响更明显,同一个吸电子基团,处于3-位比处于4′-位时,使ERed升高更多.(3)取代二苯乙烯XArCH=CHArY(XSBY)与取代二芳基希夫碱XArCH=NArY(XBAY)的母体分子是等电子化合物,但由于前者含有无极性桥键CH=CH,后者含有极性桥键CH=N,因而前者母体分子的最低未占分子轨道LUMO能量更低,还原电位更小,化合物更难被还原. |
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